Ethene trimerization at Cr<sup>I</sup>/Cr<sup>III</sup> — A density functional theory (DFT) study
Notice bibliographique
Résumé
Catalytic ethene trimerization at a chromium(I) indolate-AlR 2 Cl centre has been studied by density functional theory (DFT) methods. The reaction is found to follow the standard metallacycle mechanism. At most stages of the reaction, coordination of Cr to the pyrrole ring of the indolate is preferred. In all 13-e intermediates, coordination of the Al-bound chloride to Cr provides additional stabilization: the chloride behaves as a hemilabile ligand. Benzene is found to compete with ethene for coordination to Cr I . The final hexene-forming step involves direct Cβ → Cα′ hydrogen transfer; reductive elimination from a possible (hydride)(hexenyl) intermediate is more difficult. The kinetic isotope effect calculated for the direct hydrogen transfer (4.1) agrees well with the experimental value for a bis(phosphino)amide chromium catalyst. Side products obtained in such systems (methylenecyclopentane, methylcyclopentane) can plausibly be explained through routes not involving any (hydride)(alkyl) reductive elimination. Our results indicate that a Cr I /Cr III trimerization cycle is possible for some chromium trimerization catalysts, and also suggest that direct hydrogen transfer is most likely a general feature of trimerization at Cr centres.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».