Ethene trimerization at Cr<sup>I</sup>/Cr<sup>III</sup> — A density functional theory (DFT) study
Notice bibliographique
Résumé
Catalytic ethene trimerization at a chromium(I) indolate-AlR2Cl centre has been studied by density functional theory (DFT) methods. The reaction is found to follow the standard metallacycle mechanism. At most stages of the reaction, coordination of Cr to the pyrrole ring of the indolate is preferred. In all 13-e intermediates, coordination of the Al-bound chloride to Cr provides additional stabilization: the chloride behaves as a hemilabile ligand. Benzene is found to compete with ethene for coordination to CrI. The final hexene-forming step involves direct Cβ → Cα′ hydrogen transfer; reductive elimination from a possible (hydride)(hexenyl) intermediate is more difficult. The kinetic isotope effect calculated for the direct hydrogen transfer (4.1) agrees well with the experimental value for a bis(phosphino)amide chromium catalyst. Side products obtained in such systems (methylenecyclopentane, methylcyclopentane) can plausibly be explained through routes not involving any (hydride)(alkyl) reductive elimination. Our results indicate that a CrI/CrIII trimerization cycle is possible for some chromium trimerization catalysts, and also suggest that direct hydrogen transfer is most likely a general feature of trimerization at Cr centres.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».