Kinetic and Spectroscopic Properties of Carbene−Diazirine Ylides
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
The formation of a metastable carbene−diazirine ylide (CDY), characterized by an UV absorption spectrum in the range of 270−290 nm and yielding azine by rearrangement, is shown to be a general process in the photolysis of diazirines. However, the yield of formation and the lifetime of CDY greatly depend on the system considered. The decreasing value of the rate constant of the reaction, carbene + diazirine → CDY, from ∼10 9 M -1 s -1 for singlet dialkylcarbenes, Ad: (adamantylidene) and BCN: (bicyclo[3.3.1]non-9-ylidene), to ∼10 8 M -1 s -1 for benzylchlorocarbene and to ∼10 6 M -1 s -1 for cyclopropyl and phenylchlorocarbenes, reflects the decreasing reactivity of these carbenes. The lifetime of these ylides is determined by the value of the activation energy barrier for their rearrangement to azine, E a ≈ 15.5 kcal/mol for dialkylcarbenes, ≈11.5 kcal/mol for alkylchlorocarbenes, and <10 kcal/mol for phenylchlorocarbene. This decrease of E a is related to the strong stabilization of the azine when proceeding from CR 2 N−N CR 2 to Ph−CCl N−N CCl−Ph. Another mechanism for the formation of azine, by a second-order reaction of the diazo isomer of the diazirine, is clearly identified in the case of photolysis of the BCN(N 2 ) diazirine.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle