The series Os<sub>4</sub>(µ<i><sub>x</sub></i>-η<sup>2</sup>-C<sub>2</sub>Ph<sub>2</sub>)(CO)<sub>14</sub><i><sub>n</sub></i> (<i>n</i> = 0, 1, 2; <i>x</i> = <i>n</i> + 2) Models for site-specific surface catalysts
Notice bibliographique
Résumé
The cluster Os4(µ-η2-C2Ph2)(CO)14 (1) has been prepared from the reaction of Os4(CO)14 and C2Ph2 in CH2Cl2 at 25 °C. Other minor products include the known clusters Os3(µ3-η2-C2Ph2)(CO)10 and Os3(µ-η4-C4Ph4)(CO)9. The structure of 1 reveals an approximately planar C2Os4 skeleton with a dimetallacyclobutene ring (CC = 1.32(4) Å) and a flat butterfly Os4 unit (OsOs range = 2.859(2)2.916(2) Å). The 13C{1H} NMR spectrum of 1 indicates the carbonyl ligands are rigid at room temperature. Stirring 1 in CH2Cl2 for 2 days (ambient temperature) afforded Os4(µ3-η2-C2Ph2)(CO)13 (2). The Os atoms in 2 also have an almost flat butterfly arrangement (OsOs range = 2.7392(7)2.8947(6) Å) with the alkyne ligand located over one of the Os3 triangles. The 13C NMR data for 2 are consistent with rapid rotation on the NMR timescale of the hinge Os(CO)3 units at 21 °C, but slow rotation at 50 °C. Heating 2 at 40 °C gave Os4(µ4-η2-C2Ph2)(CO)12 (3) after 2 days. Cluster 3 has the common butterfly arrangement of Os atoms with the C2Ph2 bound to all four metal atoms (OsOs range = 2.7457(5)2.8742(5) Å). The 13C{1H} NMR spectra of 3 at 21 and 90 °C indicate there is rapid CO exchange of the carbonyls of the two types of Os(CO)3 units, but not between the units. The spectrum at 90 °C indicates one of the rotations (presumed to be that involving the carbonyls of the wingtip Os(CO)3 units) is slowed on the NMR timescale. Compounds 13 form a unique series of clusters that have an alkyne ligand bound to two, three, and four metal atoms. Compound 1 is a model for a corner, compound 2 for a planar surface, and compound 3 a step site, in site-specific surface catalysts.Key words: osmium cluster, diphenylacetylene, dimetallacyclobutene, carbonyl exchange, surface catalysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».