Reactivity of Terminal Electrophilic Phosphinidene Complexes: Synthesis of the First Rhenium Phosphinidene, [Re(CO)<sub>5</sub>(η<sup>1</sup>-PN<i><sup>i</sup></i>Pr<sub>2</sub>)][AlCl<sub>4</sub>], and Novel Reactions with Azobenzene
Notice bibliographique
Résumé
The first terminal rhenium phosphinidene complex, [Re(CO) 5 (η 1 -PN i Pr 2 )][AlCl 4 ], has been synthesized by chloride abstraction from [Re(CO) 5 {P(Cl)(N i Pr 2 )}]. The electrophilic character of the terminal phosphinidene ligand is demonstrated by phosphine addition at the unsaturated phosphorus center and by novel reactions with azobenzene, PhN NPh, which generate, via C−H activation and P−N and P−C bond formation, coordinated benzodiazaphosphole ligands. The cations [Re(CO) 5 P(PPh 3 )N i Pr 2 ] + and [Re(CO) 5 {P(PhNNHC 6 H 4 )N i Pr 2 }] + have been crystallographically characterized as their AlCl 4 - salts. The corresponding late-metal terminal phosphinidene complexes [Co(CO) 3 (PR 3 )(η 1 -PN i Pr 2 )][AlCl 4 ] (R = Ph, Et) also afford coordinated benzodiazaphospholes via reaction with PhN NPh.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».