Reactions of Tertiary Phosphines with Alcohols in Aqueous Media
Notice bibliographique
Résumé
The phosphines R(2)R'P [R = R' = Me, Et, (n)Pr, (i)Pr, (CH(2))(3)OH; Me(2)PhP and MePh(2)P] react with 2- or 4-hydroxybenzyl alcohols, including "lignin-type" vanillyl, syringyl, and alpha-methylvanillyl alcohols, in a 1:1 ratio in aqueous media, to give zwitterionic phosphobetaine products; these on treatment with aq HCl form the corresponding phosphonium chlorides in good to excellent yields. The syringyl derivative [3,5-(OMe)(2)-4-OH-C(6)H(2)CH(2)PEt(3)]Cl was structurally characterized by X-ray analysis. Kinetically, the reactivity of the benzyl alcohols, studied with the water-soluble [HO(CH(2))(3)](3)P, decreases with substituents in the order 2-hydroxy > 4-hydroxy > vanillyl > syringyl > alpha-methylvanillyl, while 3-hydroxybenzyl alcohol is unreactive; the trend is consistent with reactivity requiring the presence of an ortho- or para-OH substituent in the aromatic ring of the alcohol, and that the reactions proceed via a carbocation species stabilized as a quinone methide. Triethylphosphine reacts with coniferyl alcohol at the C=C moiety to give a zwitterionic intermediate that is again converted by aq HCl to a phosphonium chloride; no reaction was observed with cinnamyl alcohol. The effect on a phenolic pK(a) by incorporation of a phosphonium substituent is also measured.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».