Unexpectedly different reactions of [(arene)Mn(CO)<sub>3</sub>]<sup>+</sup> cations (arene = trindane, indane, tetralin, or dibenzosuberane) with potassium <i>t</i>-butoxide — C-H insertions, haptotropic shifts, dimerization, or elimination
Notice bibliographique
Résumé
[(η 6 -Trindane)Mn(CO) 3 ][BF 4 ] (1) reacts with tert-BuOK in THF in the presence of alkyl halides (CH 2 =CHCH 2 Br, CH 3 I) to yield the corresponding (η 6 -C 15 H 18 )Mn(CO) 2 X, where X = Br (3) or I (4). In contrast, 1 and tert-BuOK react, in the presence of a donor ligand, to generate (η 5 -C 15 H 15 )Mn(CO) 2 L, where L = CO (7), P(OMe) 3 (8), or PPh 3 (9), in which the metal has migrated from the central ring onto a peripheral ring that has lost three hydrogens; [(η 6 -indane)Mn(CO) 3 ][BF 4 ] behaves similarly. A mechanism is proposed in which the initially formed (η 6 -trindane)Mn(CO) 2 CO 2 -tert-Bu suffers the loss of CO 2 and isobutene to yield the hydride, (η 6 -trindane)Mn(CO) 2 H, that in turn undergoes three successive C-H insertions with concomitant loss of two molecules of dihydrogen. In contrast, [(η 6 -tetralin)Mn(CO) 3 ][PF 6 ] (17) and [(η 6 -dibenzosuberane)Mn(CO) 3 ][BF 4 ] (23) each suffer deprotonation at a benzylic site. In the first case, the zwitterion formed attacks its progenitor to yield a tetralenyl-substituted (η 5 -cyclohexadienyl)Mn(CO) 3 complex (21); however, for the dibenzosuberane complex (23) the elimination product (28) is stable. X-ray crystal structures are reported for 3, 4, 7, 8, 23, 28, and for the phosphite complexes [(η 6 -trindane)Mn(CO){P(OMe) 3 } 2 ][BF 4 ] (15) and [(η 6 -tetralin)Mn(CO) 2 {P(OMe) 3 }][PF 6 ] (20).Key words: arene-manganese, organometallic cations, deprotonations, X-ray crystallography.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».