Synthesis and characterization of the pentadentate macrobicyclic ligand, 14-thia-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane (L1) and its nickel(II) complexes. X-ray crystal structure of [Ni(L1)(ClO<sub>4</sub>)](ClO<sub>4</sub>)·2[Ni(L1)(OH<sub>2</sub>)](ClO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O
Notice bibliographique
Résumé
The pentadentate macrobicycle,14-thia-1,4,8,11-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane (L1), has been synthesized by high dilution cyclization of 1-thia-4,8-diazacyclododecane ([10]aneN2S) (2) with N,N'-bis(α-chloro acetamido) propane (3) and subsequent reduction of the di-oxo intermediate. The structure of the [Ni(L1)(ClO4)](ClO4)·2[Ni(L1)(OH2)](ClO4)2·6H2O complex (monoclinic, P21/c, a = 13.9261(4) Å, b = 30.279(2) Å, c = 17.1248(3) Å, β = 94.5065(3)°) at R = 0.039 (Rw = 0.034) for 911 parameters using 18 266 reflections with I > 3σI has been determined. The ligand adopts a trans-III configuration. The Ni(II) ion is pseudooctahedral with Ni-S = 2.3896(10) Å in [Ni(L1)(ClO4)]+ and 2.4193(10) Å, 2.4225(10) Å, in the two [Ni(L1)(H2O)]2+ cations. Both nickel(II) and nickel(III) complexes are six-coordinate in solution. Oxidation of the [Ni(L1)(OH2)]2+ complex with K2S2O8 in aqueous solution yielded an ESR active Ni(III) species and the frozen solution spectrum displayed axial symmetry with g[Formula: see text] = 2.159 and g|| = 2.024. In CH3CN, the [Ni(L1)(solv)]2+ complex showed two reversible redox waves corresponding to the Ni2+/+ couple at E1/2 = -1.807 V vs. Fc+/0 and Ni3+/2+ couple at E1/2 = 0.715 V vs. Fc+/0.Key words: synthesis, structure, polydentate macrobicycle, nickel(II).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».