Coming to Grips with N−H···N Bonds. 1. Distance Relationships and Electron Density at the Bond Critical Point
Notice bibliographique
Résumé
In an attempt to discover and analyze trends in distance relationships and properties at the bond critical point (BCP) in linear or near-linear N−H···N hydrogen bonds, the geometry of such bonds in a large number of suitable simple chemical species was optimized at the RHF/6-31G** level. The results for 67 of these are reported here; the geometry of 19 of them was optimized also at the MP2/6-31G** level. Correlations between the internuclear N−H, H···N, and N···N separations as well as between the N···BCP and H···BCP distances for these data sets and for different model functions are described in detail. The special case of symmetric N−H−N bonds is discussed; comparison with available experimental evidence shows that the correlation functions derived from the ab initio data have useful predictive value for crystallographic determinations involving short N−H−N bonds. Analysis of the correlation between the d (N−H) distance and the electron density ρ c at the BCP has shown that although acceptable d,ρ c representations are obtained when ρ c is fitted over the entire d (N−H) range by a single model function, significantly better fits result for both the 6-31G** and the MP2/6-31G** set when two separate regression functions of the same type are used, one for the covalent and another for the H···N bonds. The implications of these findings are discussed. The results of the correlation analysis of the curvatures λ i, the Laplacians ∇ 2 ρ c, and the kinetic energy densities at the BCP, based on the data presented in this paper, will be reported in a subsequent paper, together with some aspects of the energy of formation of the N−H···N bonds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,003 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».