Hydridodimethylplatinum(IV) Complexes with Bis(pyridine) Ligands: Effect of Chelate Ring Size on Reactivity
Notice bibliographique
Résumé
The effect of changing the bite angle of the dipyridyl ligand LL on the reactivity of the dimethylplatinum(II) complexes [PtMe 2 (LL)] has been studied, by comparing complexes with the ligands LL = di-2-pyridylamine (DPA) or di-2-pyridyl ketone (DPK), which form a six-membered chelate ring, to compounds with 2,2‘-bipyridyl derivatives, which form a five-membered chelate ring. The complex [PtMe 2 (DPA)] undergoes easy oxidative addition of methyl iodide to give the corresponding platinum(IV) complex [PtIMe 3 (DPA)]. Both [PtMe 2 (DPA)] and [PtMe 2 (DPK)] are protonated by acids HX at low temperature to give the hydridodimethylplatinum(IV) complexes [PtHXMe 2 (NN)] and [PtH(S)Me 2 (NN)]X (S = solvent), which can exist in two isomeric forms with H trans to X or N. The structure of the complex [PtHClMe 2 (DPK)] was determined crystallographically. In a solution containing excess CD 3 OD, extensive hydrogen/deuterium exchange occurs into the methylplatinum groups and methane product at low temperature, indicating very easy reversibility of the exchange between hydridomethylplatinum(IV) and (methane)platinum(II) complexes. The hydridomethylplatinum(IV) complexes reductively eliminate methane at room temperature in solution but have significantly higher thermal stability and undergo more extensive H−D exchange than when NN = 2,2‘-bipyridyl. The reaction of [PtMe 2 (DPA)] with excess HCl gave [PtCl 2 (DPA)], and the reaction of [PtMe 2 (DPK)] with excess CF 3 SO 3 H gave the aqua complex [Pt(OH 2 ) 2 (DPK)](CF 3 SO 3 ) 2 or the binuclear hydroxo complex [Pt 2 (μ-OH) 2 (DPK) 2 ](CF 3 SO 3 ) 2, depending on the experimental conditions.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».