Homoleptic, heteroleptic and mixed-valent thallium and indium complexes of multidentate chalcogen-centred PCP-bridged ligands
Notice bibliographique
Résumé
The metathetical reaction of [Li(TMEDA)][HC(PPh(2)Se)(2)] ([Li(TMEDA)]1) with TlOEt in a 1:1 molar ratio afforded a homoleptic Tl(I) complex as an adduct with LiOEt, Tl[HC(PPh(2)Se)(2)]·LiOEt (7), which undergoes selenium-proton exchange upon mild heating (60 °C) to give the mixed-valent Tl(I)/Tl(III) complex {[Tl][Tl{(Se)C(PPh(2)Se)(2)}(2)]}(∞) (8). Treatment of TlOEt with [Li(TMEDA)](2)[(SPh(2)P)(2)CE'E'C(PPh(2)S)(2)] (3b, E' = S; 3c, E' = Se) in a 2:1 molar ratio produced the binuclear Tl(i)/Tl(i) complexes Tl(2)[(SPh(2)P)(2)CE'E'C(PPh(2)S)(2)] (9b, E' = S; 9c, E' = Se), respectively. Selenium-proton exchange also occurred upon addition of [Li(TMEDA)]1 to InCl(3) to yield the heteroleptic complex (TMEDA)InCl[(Se)C(PPh(2)Se)(2)] (10a). Other examples of this class of In(III) complex, (TMEDA)InCl[(E')C(PPh(2)E)(2)] (10b, E = E' = S; 10c, E = S, E' = Se) were obtained via metathesis of InCl(3) with [Li(TMEDA)](2)[(E')C(PPh(2)E)(2)] (2b, E = E' = S; 2c, E = S, E' = Se, respectively). All new compounds have been characterized in solution by (1)H and (31)P NMR spectroscopy and the solid-state structures have been determined for 8, 9c and 10a-c by single-crystal X-ray crystallography. Complex 8 is comprised of Tl(+) ions that are weakly coordinated to octahedral [Tl{(Se)C(PPh(2)Se)(2)}(2)](-) anions to give a one-dimensional polymer. The complex 9c is comprised of two four-coordinate Tl(+) ions that are each S,S',S'',Se bonded to the hexadentate [(SPh(2)P)(2)CSeSeC(PPh(2)S)(2)](2-) ligand in which d(Se-Se) = 2.531(2) Å. The six-coordinate In(III) centres in the distorted octahedral complexes 10a-c are connected to a tridentate [(E')C(PPh(2)E)(2)](2-) dianion, a chloride ion and a neutral bidentate TMEDA ligand.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».