Homoselenocysteine — An oxygen or selenium acid in the gas phase?
Notice bibliographique
Résumé
The potential energy surface of l-homoselenocysteine (HSEC) has been explored through the use of B3LYP/6-311+G(d,p) calculations. In this survey, seventy-seven different conformers have been located. These local minima can be classified in four groups, A–D. Structures A, B, and D are stabilized by intramolecular hydrogen bonds (IMHBs) with the amino group acting as the hydrogen bond (HB) donor and the carbonyl group (structures A and D) or the hydroxyl group (structure B) as HB acceptors. The structures in set C present an IMHB with the amino group acting as the HB acceptor and the hydroxyl group as the HB donor. The stability order decreases in the following order: A > B > C > D. From their relative stabilities it can be concluded that only three of these conformers, namely A1, A4, and A5, would exist in the gas phase at room temperature. The most stable deprotonated form corresponds to a Se-deprotated species stabilized by a strong IMHB between the hydroxyl group and the Se atom. However, a direct deprotonation of the most stable neutrals lead to O-deprotonated species, which eventually isomerize to yield the global minimum. Hence, we can conclude that, quite unexpectedly, HSEC behaves as a Se acid in the gas phase, its intrinsic acidity being 1374 kJ mol–1 at the B3LYP/6-311++G(3df,2p) level of theory. The most stable protonated forms are systematically the N-protonated ones, the global minimum being a structure stabilized through an IMHB involving the protonated amino group as the HB donor and the SeH group as the HB acceptor. The calculated gas-phase proton affinity (PA) at the B3LYP/6-311++G(3df,2p) level of theory is 930 kJ mol–1.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».