Solid-State Nitrogen-15 NMR and Quantum Chemical Study of<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylaniline Derivatives
Notice bibliographique
Résumé
In this study the components of the nitrogen chemical shift (CS) tensor are examined for a series of para substituted N,N-dimethylaniline derivatives. This is done through measurement of the 15N NMR spectra of powder samples and through quantum chemical calculations on the isolated molecules. Experiments and calculations show that the isotropic CS, delta(iso), decreases with increasing electron donating ability of the para substituent, in agreement with previous solution studies. More importantly, this study shows that this decrease in the isotropic (solution) CS is due to decreasing values of the CS tensor component delta(11) and component delta(33). The component delta(22) is essentially invariant to the electron donating/withdrawing ability of the para substituent. Through Ramsey's theory of nuclear magnetic shielding, it can be seen that the variation in delta(11) and delta(33), and hence delta(iso), is due to changes in the n-pi* and the sigma-pi* energy gaps in N,N-dimethylaniline. This, in turn, is a result of the change in the energy of the pi* molecular orbital with change in the pi-electron donating ability of the para substituent. The effects of nitrogen inversion on the components of the nitrogen CS tensor components are also discussed. This study also shows the feasibility of performing 15N cross-polarization experiments on nonspinning powder samples at natural isotopic abundance.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».