Theoretical Study on Reactions of HO<sub>2</sub> Radical with Photodissociation Products of Cl<sub>2</sub>SO (ClSO and SO)
Notice bibliographique
Résumé
The possible reactions of HO2 radical with the intermediates of the Cl2SO photolysis (ClSO and SO) were studied using G3MP2//B3LYP/cc-pVTZ+d level of theory and Martin's W1U method. For the reaction between HO2 and ClSO radicals, the following mechanisms are supposed to be the main reaction pathways HO2 + ClSO --> 3HOO x ClSO --> HOO(Cl)SO --> OH + ClSO2 --> HO + Cl + SO2, HO2 + ClSO --> 3HOO x ClSO --> HOO(Cl)SO --> OH + ClSO2 --> HO(Cl)SO2. On the basis of G3MP2//B3LYP/cc-pVTZ+d and highly accurate W1U calculations, the reaction of HOO with 3SO species has also been explored, and the following dominant consecutive reactions may describe the fast oxygen transfer HO2 + 3SO --> 4HOO x SO --> 2HOOSO --> OH + SO2. In both reaction mechanisms, the first step is a barrierless formation of relatively stable van der Waals complexes that lead via intersystem crossing to intermediate adducts. Thermodynamically favored decomposition products of 2HOOSO are OH radical and SO2. In the case of the ClSO and HO2 reaction, the dissociation of HOO(Cl)SO resulted in OH and ClSO2. Further decomposition of ClSO2 to Cl atom and SO2 competes with formation of HO(Cl)SO2 via OH addition reaction to ClSO2. We also report on high-level quantum chemical calculation (W1U) to predict values for the heat of formation of 2HSO3, 2HOOSO, and 2OOS(H)O radicals using the most reliable thermodynamic data of OH and SO3: Delta(f)H(298.15K)(2HSO3) = -256.2 kJ/mol, Delta(f)H(298.15K)(2HOOSO) = -152.6 kJ/mol, and Delta(f)H(298.15K)(2OOS(H)O) = -8.3 kJ/mol. On the basis of W1U standard reaction enthalpy for the reaction ClSO + HOO --> HCl + SO3, the heat of formation for the ClSO radical was also computed to be Delta(f)H(298.15K)(ClSO) = 102.6 kJ/mol within 4 kJ mol(-1) error.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,002 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».