β-Diketiminato Scandium Chemistry: Synthesis, Characterization, and Thermal Behavior of Primary Amido Alkyl Derivatives
Notice bibliographique
Résumé
Treatment of the β-diketiminato-supported scandium dichlorides {[ArNC(R)CHC(R)NAr]ScCl 2 } n (Ar = 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3; R = CH 3, 1a, n = 2; R = t Bu, 1b, n = 1) with 1 equiv of a lithium amide reagent LiN(H)R‘ (R‘ = t Bu, 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 ) gave scandium amido derivatives. For 1a, use of LiN(H) t Bu leads to the bis-amido derivative ( 6a ) regardless of the equivalency of amide reagent employed, suggesting that facile ligand redistribution processes are operative when the ligand is the less bulky methyl-substituted example. For 1b, mono-amido chlorides 2b (R‘ = t Bu) and 3b (R‘ = 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 ) are obtained in good yields, and these compounds can be alkylated with MeLi to provide mono-amido methyl compounds 4b (R‘ = t Bu) and 5b (R‘ = 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 ). All four of these compounds were characterized crystallographically. The amido ligand occupies the exo coordination site exclusively, and there is no evidence in solution for a diastereomer with the amido group in the endo site. DFT calculations suggest that there is a strong steric preference and a slight electronic bias for the amido ligand to assume the exo position. Thermolysis of the amido methyl complex 4b leads to loss of CH 4 and production of a scandacylic product, 7, formed via metalation with one of the N -aryl isopropyl methyl groups. This compound was characterized crystallographically. Deuterium labeling experiments suggest that 7 is produced via direct metalation and does not form via a scandium imido intermediate.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».