MétaCan
Menu
Retour à la cohorte
Enregistrement W1989007435 · doi:10.1021/jp012642u

An Atoms in Molecules and Electron Localization Function Computational Study on the Molecular Structure of the 6-Tricyclo[3.2.1.0<sup>2,4</sup>]octyl Cation

2001· article· en· W1989007435 sur OpenAlex
Nick Henry Werstiuk, Yigui Wang

Pourquoi ce travail est dans la base

Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.

affAu moins un auteur déclare une institution canadienne dans l'instantané OpenAlex épinglé.

Notice bibliographique

RevueThe Journal of Physical Chemistry A · 2001
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueOrganic Chemistry Cycloaddition Reactions
Établissements canadiensMcMaster University
Organismes subventionnairesnon disponible
Mots-clésDelocalized electronChemistryElectron localization functionMoleculeBond lengthRange (aeronautics)CrystallographyElectronFunction (biology)Single bondComputational chemistryGroup (periodic table)PhysicsMaterials scienceQuantum mechanicsOrganic chemistry

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

The structure of 6-tricyclo[3.2.1.0 2,4 ]octyl cation 1 was optimized at HF, Becke3PW91, Becke3LYP, MP2, and MP2(full) levels with the 6-311G(d,p) basis set. Becke3PW91 and MP2(full) yielded similar values for the geometrical parameters of optimized 1 . When the C4−C6 distance was changed incrementally through the range 1.40−2.32 Å at the Becke3PW91/6-311G(d,p) level, there was no discontinuity in the total energy and the geometrical parameters of the cyclopropyl group underwent marked changes. AIM (the theory of atoms in molecules) and ELF (electron localization function) analyses were carried out to investigate the molecular structure of 1 . No bond path was found between C4 and C6 so 1 is a classical cation without pentacoordinated carbon atoms. Only when the C4−C6 distance was fixed in the range of 1.50−1.62 Å does 1 become a pentacoordinate (nonclassical) species in which C4 is connected to C2, C3, C5, C6, and H13 with bond paths. On the other hand, when the 6-tricyclo[3.2.1.0 2,4 ]octyl cation was substituted with Li and BeH groups at C4 and C5, the optimized equilibrium species exhibted pentacoordinate carbons at C4. Compared with the C1−C2 bond that we take as a normal single bond, the bonds between C4 and C2, C3, C5 are weak, as evidenced by reduced densities ρ ( r ), significantly smaller ∇ 2 ρ ( r ) values, and large ellipticities at the bond critical points (BCPs). The delocalization indices (DIs) the first application of a DI analysis in the study of carbocations for these C−C bonds ranged between 0.733 and 0.860, smaller than unity. The DI between C4 and C6 is 0.634, suggesting that there is a significant degree of homoconjugation between C4 and C6. For polycyclic species such as 1, it appears that a delocalization index of approximately 0.7 and an internuclear distance of 1.6 Å are required for a bond path to materialize between remote carbons. In an ELF analysis we found a small disynaptic basin V(C4,C6) between C4 and C6 that correlated with the existence of a (3, −1) critical point in −∇ 2 ρ ( r ). The properties of ELF disynaptic basins around C4 and a contribution analysis showed a high degree of delocalization at this center.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,108
Score d'incertitude au seuil0,447

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0000,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0000,000
Intégrité de la recherche0,0000,001
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,004
Tête enseignante GPT0,233
Écart entre enseignants0,228 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle