An Atoms in Molecules and Electron Localization Function Computational Study on the Molecular Structure of the 6-Tricyclo[3.2.1.0<sup>2,4</sup>]octyl Cation
Notice bibliographique
Résumé
The structure of 6-tricyclo[3.2.1.0 2,4 ]octyl cation 1 was optimized at HF, Becke3PW91, Becke3LYP, MP2, and MP2(full) levels with the 6-311G(d,p) basis set. Becke3PW91 and MP2(full) yielded similar values for the geometrical parameters of optimized 1 . When the C4−C6 distance was changed incrementally through the range 1.40−2.32 Å at the Becke3PW91/6-311G(d,p) level, there was no discontinuity in the total energy and the geometrical parameters of the cyclopropyl group underwent marked changes. AIM (the theory of atoms in molecules) and ELF (electron localization function) analyses were carried out to investigate the molecular structure of 1 . No bond path was found between C4 and C6 so 1 is a classical cation without pentacoordinated carbon atoms. Only when the C4−C6 distance was fixed in the range of 1.50−1.62 Å does 1 become a pentacoordinate (nonclassical) species in which C4 is connected to C2, C3, C5, C6, and H13 with bond paths. On the other hand, when the 6-tricyclo[3.2.1.0 2,4 ]octyl cation was substituted with Li and BeH groups at C4 and C5, the optimized equilibrium species exhibted pentacoordinate carbons at C4. Compared with the C1−C2 bond that we take as a normal single bond, the bonds between C4 and C2, C3, C5 are weak, as evidenced by reduced densities ρ ( r ), significantly smaller ∇ 2 ρ ( r ) values, and large ellipticities at the bond critical points (BCPs). The delocalization indices (DIs) the first application of a DI analysis in the study of carbocations for these C−C bonds ranged between 0.733 and 0.860, smaller than unity. The DI between C4 and C6 is 0.634, suggesting that there is a significant degree of homoconjugation between C4 and C6. For polycyclic species such as 1, it appears that a delocalization index of approximately 0.7 and an internuclear distance of 1.6 Å are required for a bond path to materialize between remote carbons. In an ELF analysis we found a small disynaptic basin V(C4,C6) between C4 and C6 that correlated with the existence of a (3, −1) critical point in −∇ 2 ρ ( r ). The properties of ELF disynaptic basins around C4 and a contribution analysis showed a high degree of delocalization at this center.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».