Intramolecular hydroamination of unactivated alkenes with secondary alkylamines catalyzed by iridium phosphino–phenolate complexes
Notice bibliographique
Résumé
The phosphino–phenolate complex (κ2-{2-i-Pr2PC6H4}O)Ir(COD) (COD = η4-1,5-cyclooctadiene; 1) is shown to be an effective precatalyst for the intramolecular hydroamination of unactivated alkenes with pendant secondary alkylamines, providing either pyrrolidine or piperidine heterocycles in high isolated yields. While monitoring the progress of a selected test reaction of this type, a significant induction period (~3 h) was observed; variable-temperature 1H and 31P NMR studies (25–100 °C) under catalytically relevant conditions revealed no new metal-containing species. In an effort to develop an enantiopure variant of 1, a synthetic route to the chiral (κ2-P,O)Ir(COD) complex (7), which features a 1-aryl-2,5-dialkylphospholane structure derived from (2S,5S)-2,5-hexanediol cyclic sulfate, was developed. The structure of 7 was confirmed by use of single-crystal X-ray diffraction techniques. While 7 failed to provide enantioselectivity in the intramolecular hydroamination of unactivated alkenes with pendant secondary alkylamines, the activity of 7 was found to be comparable to that of 1.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».