A combined density functional theory and molecular mechanics (QM/MM) study of single site ethylene polymerization catalyzed by [Cp{NC(<sup>t</sup>Bu)<sub>2</sub>}TiR<sup>+</sup>] in the presence of the counterion, CH<sub>3</sub>B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sup>3−</sup>
Notice bibliographique
Résumé
Abstract A density functional study was conducted on the approach and insertion of ethylene monomer into the Ti‐C α bond of the catalyst system, CpNC( t Bu) 2 RTi‐μ‐Me‐B(C 6 F 5 ) 3 (R= methyl, propyl). A validated QM/MM model was used to represent the counterion. Solvent effects were incorporated with single point solvent calculations done with cyclohexane (ϵ = 2.023) as the solvent. For R=Me (the initiation step), approach and insertion of the ethylene was found to be endothermic, with the barrier for insertion being 12.7 kcal/mol for the most favourable case. For R=Pr (the propagation step), the insertion barrier was found to decrease slightly (11.5 kcal/mol for the most favorable case), corroborating experimental evidence of decrease in insertion barrier with increase in chain length. Termination by chain transfer to monomer was also considered, and found to be unfavourable, in comparison to insertion, by 8.6 kcal/mol for the propagation step. Solvent effects were found to be significant for the propagation step, changing the rate determining step from insertion to uptake for the most favorable case of insertion.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».