A Quantitative Scale for the Extent of Conjugation of the Amide Bond. Amidity Percentage as a Chemical Driving Force
Notice bibliographique
Résumé
The amide bond may be considered as one of the most important chemical building blocks, playing an important role not only in living organisms but in organic chemistry as well. The exact description and precise quantification of the amide bond strength is difficult, requiring a particular type of theoretical investigation. The present paper suggests a novel, yet simple, method toward quantifying amide bond strength on a linear scale, defined as the "amidity scale". This is achieved using the computed enthalpy of hydrogenation (DeltaHH2) of the compound examined. In the present conceptual work, the DeltaHH2 value for dimethylacetamide is used to define perfect amidic character (amidity=+100%), while azaadamantane-2-on represents complete absence of amidic character (amidity=0%). The component DeltaHH2 values were computed at differing levels of theory, providing a computational and quasi-"method-independent" measure of amidity. A total of 29 well-known amides were examined to demonstrate the "scoring" accuracy of this methodology. For the compounds examined, a correlation has been made between the computed amidity percentage and their common COSNAR resonance energy values, proton affinities, and reactivity in a nucleophilic addition reaction. Selected chemical reactions were also studied. It has been shown that the change of the amidity value, during acyl transfer reactions, represents a thermodynamic driving force for the reaction.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».