Laser Flash Photolysis Studies on the First Superoxide Thermal Source. First Direct Measurements of the Rates of Solvent-Assisted 1,2-Hydrogen Atom Shifts and a Proposed New Mechanism for This Unusual Rearrangement<sup>1</sup>
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Notice bibliographique
Résumé
The thermal decomposition of bis(4-carboxybenzyl)hyponitrite (SOTS-1) in aerated water under physiological conditions has previously been shown to give the superoxide radical anion in a yield of 40 mol % (Ingold, K. U.; et al. J. Am. Chem. Soc . 1997, 119, 12364). The absolute kinetics of the elementary reactions involved in the cascade of events leading from the first-formed water-soluble benzyloxyl radical to superoxide have been determined by laser flash photolysis. On the basis of these kinetics it is concluded that SOTS-1 will be suitable for studies of superoxide-induced oxidative stress in most biological systems. A water-assisted 1,2-H shift converting benzyloxyl into the benzyl ketyl radical is an important step in the above reaction cascade. The kinetics of the 1,2-H shift assisted by H 2 O, D 2 O, and a number of nucleophilic alcohols have been measured for the first time. These data have led to a proposed new mechanism involving the initial formation of a ketyl radical anion and an oxonium cation which generally collapse to give the neutral ketyl radical as the first observable product on the time scale of our experiments (ca. 80 ns).
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Prédiction distillée sur la base complète
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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