Compatibility of the Vinylidene Ligand and Perfluorophenoxide
Notice bibliographique
Résumé
This study demonstrates the stability of the Ru-vinylidene moiety toward installation of a perfluorophenoxide ligand. The room-temperature reaction of RuCl(dcypb)(μ-Cl) 3 Ru(dcypb)(N 2 ) ( 3 ) with TlOC 6 F 5 and excess tert -butylacetylene yields mononuclear Ru(OC 6 F 5 ) 2 (dcypb)( C CHBu t ) ( 6, dcypb = 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane). Intermediates en route to 6 are the face-bridged dimers RuCl(dcypb)(μ-Cl) 3 Ru(dcypb)( C CHBu t ) ( 4a ) and [{Ru(dcypb)( C CHBu t )} 2 (μ-Cl) 3 ]OC 6 F 5 ( 5 ·OC 6 F 5 ): the cation in the latter was characterized as its PF 6 salt (reaction halting at 5 ·PF 6 on use of TlPF 6 in place of TlOC 6 F 5 ). Edge-bridged, dicationic [{RuCl(dcypb)( C CHBu t )} 2 (μ-Cl) 2 ](OC 6 F 5 ) 2 ( 8 ) is also a probable intermediate in this reaction pathway: although not observed directly, the dication was isolated in low yields as its BAr f 4 salt, on reaction of 5 ·PF 6 with NaBAr f 4 (BAr f 4 - = [B{C 6 H 3 (CF 3 ) 2 -3,5} 4 ] - ). A minor byproduct in the synthesis of 6 is acetylide Tl[{Ru(C⋮CBu t )(dcypb)} 2 (μ-Cl) 3 ] ( 7 ), formed by deprotonation of the vinylidene ligand in 5 ·OC 6 F 5 by TlOC 6 F 5 . (An alternative representation of 7 as a covalent Ru(μ-Cl) 2 Tl species is supported by X-ray evidence, at least in the solid state.) Importantly, the deprotonation reaction is reversible, and competing reprotonation of 7 by the phenol coproduct enables re-formation of 5 ·OC 6 F 5 . Nucleophilic attack by the aryloxide anion on the metal center enables complete and irreversible transformation to 6, illustrating the mutual compatibility of the vinylidene and perfluorophenoxide ligands. As expected from the high thermodynamic stability of the Ru 2 (μ-Cl) 3 entity, complexes 5 ·PF 6 and 5 ·Cl exhibit low activity in ring-opening metathesis polymerization of norbornene. Mononuclear 6, containing four nonlabile ligands cis to the vinylidene moiety, is likewise quite unreactive until activated by protonolysis of aryloxide. Product identities were established by 1 H, 13 C, and 31 P NMR and IR spectroscopy, and ( 6, 7, 8 ) X-ray crystallography.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».