Potentiometric study of equilibrium acidities of some carbon acids in acetonitrile
Notice bibliographique
Résumé
The pKa values for 30 C-acids of the type CH·R1·R2·R3 where the R1, R2, and R3 substituents are H, alkyl, and aryl, and the most common electron withdrawing groups used in studies of proton-transfer reaction are given herein. The pKa values have been measured potentiometrically in acetonitrile, using a glass electrode. These values were determined in a buffer solution consisting of a C-acid and its tetrabutylammonium salt, at constant ionic strength (0.001 M), at 25°C. The measurements were done under nitrogen, to prevent oxidation of the anion. The influence of water within the sample of the tetrabutylammonium hydroxide base was negligible. The lowest pKa value of 19.1 was found for bis(4-nitrophenyl)cyanomethane, while the largest pKas that could be measured were limited by the basicity of the hydroxide ion, and did not exceed 28. A satisfactory agreement between spectrophotometric and potentiometric acidities was achieved. Key words: C-acids, pKa values, acetonitrile, potentiometry, proton transfer.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».