Bridging Methylene to Bridging Acyl Conversion in Heterobinuclear Rh/Ru Complexes: Models for Adjacent-Metal Involvement in Bimetallic Catalysts
Notice bibliographique
Résumé
Protonation of the methylene-bridged complex [RhRu(CO) 4 (μ-CH 2 )(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] ( 1 ) at −80 °C yields an asymmetrically bridged methyl complex in which the methyl ligand is σ-bound to Ru while being involved in an agostic interaction with Rh. Warming to −40 °C results in migration of the methyl group to a terminal site on Rh, and further warming to 0 °C results in migratory insertion to give the acetyl-bridged complex [RhRu(OSO 2 CF 3 )(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(μ-CO)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] ( 4 ), in which the acetyl carbon is bound to Rh and its oxygen is bound to Ru. At ambient temperature one carbonyl is lost from 4 to give [RhRu(OSO 2 CF 3 )(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] ( 5 ). Carbon-13 NMR spectroscopy and the X-ray structures of both acetyl-bridged products suggest significant carbene character in the acyl carbon. Attempts to obtain methyl and subsequently acetyl species by methylene insertion into metal−hydride bonds of the appropriate precursors [RhRu(X)(CO) 4 (μ-H)(dppm) 2 ][X] (X - = CF 3 SO 3 -, BF 4 - ) failed, with these hydride species being unreactive to CH 2 N 2 . Similarly, reaction of 1 with HCl yielded only the methyl complex [RhRu(CH 3 )(CO) 3 (μ-Cl)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ], which did not undergo migratory insertion. Protonation of the methylene-bridged PMe 3 adduct [RhRu(PMe 3 )(CO) 3 (μ-CH 2 )(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] yields [Rh Ru (OSO 2 CF 3 )(CO) 2 (μ- C (CH 3 )O)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] in which the binding of the acetyl group is reversed, being C-bound to Ru and O-bound to Rh. This species undergoes facile rearrangement to 5 at ambient temperature.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».