Solid-State Chlorine NMR of Group IV Transition Metal Organometallic Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Static solid-state (35)Cl (I = (3)/(2)) NMR spectra of the organometallic compounds Cp(2)TiCl(2), CpTiCl(3), Cp(2)ZrCl(2), Cp(2)HfCl(2), Cp*(2)ZrCl(2), CpZrCl(3), Cp*ZrCl(3), Cp(2)ZrMeCl, (Cp(2)ZrCl)(2)mu-O, and Cp(2)ZrHCl (Schwartz's reagent) have been acquired at 9.4 T with the quadrupolar Carr-Purcell Meiboom-Gill (QCPMG) sequence in a piecewise manner. Spectra of several samples have also been acquired at 21.1 T. The electric field gradient (EFG) tensor parameters, the quadrupolar coupling constant (C(Q)) and quadrupolar asymmetry parameter (eta(Q)), are readily extracted from analytical simulations of the spectra. The (35)Cl EFG and chemical-shift tensor parameters are demonstrated to be sensitive probes of metallocene structure and allow for differentiation of monomeric and oligomeric structures. First-principles calculations of the (35)Cl EFG parameters successfully reproduce the experimental values and trends. The origin of the observed values of C(Q)((35)Cl) are further examined with natural localized molecular orbital (NLMO) analyses. The combination of experimental and theoretical methods applied to the model compounds are employed to structurally characterize Schwartz's reagent (Cp(2)ZrHCl), for which a crystal structure is unavailable. Aside from a few select examples of single-crystal NMR spectra, this is the first reported application of solid-state (35)Cl NMR spectroscopy to molecules with covalently bound chlorine atoms. It is anticipated that the methodology outlined herein will find application in the structural characterization of a wide variety of chlorine-containing transition-metal and main-group systems.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».