Preparations, Characterizations, and Structures of (Biimidazole)dihalobis(triphenylphosphine)rhenium(III) Salts: Strong Ion-Pairing and Acid−Base Properties
Notice bibliographique
Résumé
Two-electron reduction occurs when the Re(V) precursors ReOX3(PPh3)2 and ReO(OEt)X2(PPh3)2 are reacted with biimidazole (biimH2) in boiling chloroform, affording rhenium(III) cationic complexes of the type cis,trans-[ReX2(PPh3)2(biimH2)]X with X = Cl, Br, and I. Crystal structures are determined for the compounds with the three halogens, as well as for the [ReCl2(PPh3)2(biimH2)](benzoate) salt. In all cases, the counterion is attached to the complex cation via hydrogen bonding with the N-H groups of coordinated biimidazole. Variable-temperature 1H NMR spectroscopy shows that a mixture of [ReCl2(PPh3)2(biimH2)](benzoate) and [ReCl2(PPh3)2(biimH2)]Cl is in slow exchange below -50 degrees C in CD2Cl2, indicating that ion pairing is retained in solution. Both N-H groups can be deprotonated with sodium methoxide, and their acidities are evaluated from UV-visible spectra. Competition between monodeprotonated [ReCl2(PPh3)2(biimH)] and various carboxylic acids reveals that the acidity of the first N-H proton corresponds to that of acetic acid (pKa(aq) approximately 4.8). By a similar competitive reaction between bis-deprotonated [ReCl2(PPh3)2(biim)]- and phenols, the second acidity is estimated to be close to that of phenol (pKa(aq) approximately 9.8).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».