Structural isomerism in (p-XC6H4)SeCl3 and (p-XC6H4)SeBr3 (X = F, Cl) compounds. Co-crystallisation of cis- and trans-dimeric forms of (p-ClC6H4)SeCl2(μ-Cl)2(p-ClC6H4)SeCl2. A new structural modification for the “PhSeBr” reagent, Ph2Se2Br2, containing an elongated Se–Se bond
Notice bibliographique
Résumé
A series of di(para-halophenyl)diselenides, (p-XC(6)H(4))(2)Se(2) (X = F, Cl) have been reacted with three equivalents of SO(2)Cl(2) or Br(2), leading to the formation of selenium(iv) RSeX(3) compounds. The structures of (p-FC(6)H(4))SeX(3) (X = Cl, Br) have been determined, and both exhibit a dimeric RSeX(2)(μ-X)(2)RSeX(2) structure consisting of two "saw-horse" (p-FC(6)H(4))SeX(3) units linked by two halide bridges, with an overall square pyramidal geometry at selenium. In both structures all the selenium and halogen atoms are planar, with both aryl rings located on the same side of the Se(2)X(6) plane (cis-isomer). The structure of (p-ClC(6)H(4))SeCl(3) also adopts a planar dimeric structure, however both cis- and trans-dimeric molecules are co-crystallised in the unit cell. In contrast, the structure of (p-ClC(6)H(4))SeBr(3) adopts a folded cis-dimeric structure due to steric constraints. Secondary Se···X interactions to the "vacant" sixth coordination site at selenium are a feature of most of these structures, but are most prominent in the folded structure of (p-ClC(6)H(4))SeBr(3). A re-examination of the PhSeBr/PhSeBr(3) system resulted in the isolation of crystals of a second structural form of "PhSeBr". The structure of Ph(2)Se(2)Br(2) consists of two PhSeBr units linked by an elongated Se-Se bond of 2.832(4) Å, and longer secondary Se···Br interactions of 3.333(4) Å to form a chain structure. Further weak Se···Br and Br···Br interactions are present, which form loosely linked rippled sheets of selenium and bromine atoms, similar to the sheets observed for the tetrameric form, Ph(4)Se(4)Br(4).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».