Reactions of Bis(pentafluorophenyl)borane with Cp<sub>2</sub>Ta(CH<sub>2</sub>)CH<sub>3</sub>: Generation and Trapping of Tantalocene Borataalkene Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of Cp 2 Ta( CH 2 ) 3 with 2 equiv of HB(C 6 F 5 ) 2 results in production of the dihydride Cp 2 Ta(CH 2 B(C 6 F 5 ) 2 )(μ-H)(H), 1, plus 1 equiv of H 3 CB(C 6 F 5 ) 2 . The pathway to 1 involves stepwise attack of borane first at the methylene group, followed by attack at the methyl group, which undergoes alkyl/hydride exchange with the second equivalent of HB(C 6 F 5 ) 2 . The product of HB(C 6 F 5 ) 2 addition to the methylene ligand, methyl hydride complex Cp 2 Ta(CH 2 B(C 6 F 5 ) 2 )(μ-H)(CH 3 ), 2, can be intercepted by carrying out the reaction in hexane at low temperature, a medium in which it is nearly totally insoluble. This complex eliminates methane at higher temperatures in a first-order decomposition process (Δ H ⧧ = 20.4(5) kcal mol - 1 and Δ S ⧧ = −2.0(2) cal mol - 1 K - 1 ). The product, a borataalkene complex formulated as Cp 2 Ta[CH 2 B(C 6 F 5 ) 2 ], 3, is unstable and cannot be isolated. DFT calculations support its formulation and show that it is present as a singlet/triplet mixture, accounting for the observed paramagnetism of solutions containing 3 . While 3 cannot be isolated or spectroscopically probed, it can be trapped if 2 is allowed to decompose in the presence of t BuNC or CO, giving the products Cp 2 Ta[η 2 -CH 2 B(C 6 F 5 ) 2 ](L) (L = t BuNC, 4; CO, 5 ). Both of these compounds have been structurally characterized, and the structural and spectroscopic data for these compounds support an η 2 bonding description for the borataalkene ligand which is reminiscent of the commonly held Dewar−Chatt−Duncanson model for alkene bonding to transition metals. DFT calculations on 5 and the model complex Cp 2 Ta[η 2 -CH 2 BH 2 ](CO), 6, provide further support for this description. The facile conversion of this ligand from an η 2 to an η 1 bonding mode is proposed to account for some H/D exchange processes observed in both dihydride 1 and methyl hydride complex 2 . Plausible mechanisms for both of these processes are proposed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».