Electronic and Magnetic Interactions in π-Stacked Bisthiadiazinyl Radicals
Notice bibliographique
Résumé
The preparation of two bisthiadiazinyls (7, R1 = Me, Et; R2 = Cl, R3 = Ph), the first examples of a new class of resonance-stabilized heterocyclic thiazyl radical, are reported. Both radicals have been characterized in solution by EPR spectroscopy and cyclic voltammetry, which confirm highly delocalized spin distributions and low electrochemical cell potentials, features which augur well for the use of these materials as building blocks for neutral radical conductors. In the solid state, the radicals are undimerized, crystallizing in slipped pi-stack arrays which ensure the availability of electrons as potential charge carriers. However, despite these favorable electrochemical and structural properties, both materials exhibit low conductivities, with sigma(300K) < 10-7 S cm-1, a result which can be rationalized in terms of their EHT band electronic structures, which indicate that intermolecular interactions lateral to the pi-stacks are limited. The materials are thus very 1-D with low bandwidths, so that a Mott insulating state prevails. When R1 = Me, the intermolecular overlap along the pi-stacks is weak and the material is essentially paramagnetic. When R1 = Et, intermolecular pi-overlap is greater and variable-temperature magnetic susceptibility measurements indicate a strongly antiferromagnetically coupled system, the behavior of which has been modeled in terms of a molecular-field modified 1-D Heisenberg chain of S = 1/2 centers. Broken-symmetry DFT methods have been used to estimate the magnitude of individual exchange interactions within both structures.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,010 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».