Pyrazolyl-Bridged Iridium Dimers. 18.<sup>1</sup> Influence of Metal−Metal Bonding on the Geometry of Diiridium(II) Adducts and Hydrido-diiridium Complexes Formed from the Diiridium(I) Prototype [Ir(μ-pz)(PPh<sub>3</sub>)(CO)]<sub>2</sub> (pzH = Pyrazole) by Dihydrogen Addition or Protonation
Notice bibliographique
Résumé
Slow uptake of molecular dihydrogen by the diiridium(I) prototype [Ir(mu-pz)(PPh(3))(CO)](2) (1: pzH = pyrazole) is accompanied by formation of a 1,2-dihydrido-diiridium(II) adduct [IrH(mu-pz)(PPh(3))(CO)](2) (2), for which an X-ray crystal structure determination reveals that (unlike in 1) the PPh(3) ligands are axial, with the hydrides occupying trans coequatorial positions across the Ir-Ir bond (2.672 A). Reaction with CCl(4) effects hydride replacement in 2, affording the monohydride Ir(2)H(Cl)(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2) (3) in which Ir-Ir = 2.683 A. At one metal center, H is equatorial and PPh(3) is axial, while at the other, Cl is axial as is found in the symmetrically substituted product [Ir(mu-pz)(PPh(3))(CO)Cl](2) (4) (Ir-Ir = 2.754 A) that is formed by action of CCl(4) on 1. Treatment of 1 with I(2) yields the diiodo analogue 5 of 4, which reacts with LiAlH(4) to afford the isomorph Ir(2)H(I)(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2) (6) of 3 (Ir-Ir = 2.684 A). Protonation (using HBF(4)) of 1 results in formation of the binuclear cation Ir(2)H(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2)(+) (7: BF(4)(-) salt), which shows definitive evidence (from NMR) for a terminally bound hydride in solution (CH(2)Cl(2) or THF), but 7 crystallizes as an axially symmetric unit in which Ir-Ir = 2.834 A. Reaction of 7 with water or wet methanol leads to isolation of the cationic diiridium(III) products [Ir(2)H(2)(mu-OX)(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2)]BF(4) (8, X = H; 9, X = Me).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».