Pyrazolyl-Bridged Iridium Dimers. 18.<sup>1</sup> Influence of Metal−Metal Bonding on the Geometry of Diiridium(II) Adducts and Hydrido-diiridium Complexes Formed from the Diiridium(I) Prototype [Ir(μ-pz)(PPh<sub>3</sub>)(CO)]<sub>2</sub> (pzH = Pyrazole) by Dihydrogen Addition or Protonation
Notice bibliographique
Résumé
Slow uptake of molecular dihydrogen by the diiridium(I) prototype [Ir(mu-pz)(PPh(3))(CO)](2) (1: pzH = pyrazole) is accompanied by formation of a 1,2-dihydrido-diiridium(II) adduct [IrH(mu-pz)(PPh(3))(CO)](2) (2), for which an X-ray crystal structure determination reveals that (unlike in 1) the PPh(3) ligands are axial, with the hydrides occupying trans coequatorial positions across the Ir-Ir bond (2.672 A). Reaction with CCl(4) effects hydride replacement in 2, affording the monohydride Ir(2)H(Cl)(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2) (3) in which Ir-Ir = 2.683 A. At one metal center, H is equatorial and PPh(3) is axial, while at the other, Cl is axial as is found in the symmetrically substituted product [Ir(mu-pz)(PPh(3))(CO)Cl](2) (4) (Ir-Ir = 2.754 A) that is formed by action of CCl(4) on 1. Treatment of 1 with I(2) yields the diiodo analogue 5 of 4, which reacts with LiAlH(4) to afford the isomorph Ir(2)H(I)(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2) (6) of 3 (Ir-Ir = 2.684 A). Protonation (using HBF(4)) of 1 results in formation of the binuclear cation Ir(2)H(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2)(+) (7: BF(4)(-) salt), which shows definitive evidence (from NMR) for a terminally bound hydride in solution (CH(2)Cl(2) or THF), but 7 crystallizes as an axially symmetric unit in which Ir-Ir = 2.834 A. Reaction of 7 with water or wet methanol leads to isolation of the cationic diiridium(III) products [Ir(2)H(2)(mu-OX)(mu-pz)(2)(PPh(3))(2)(CO)(2)]BF(4) (8, X = H; 9, X = Me).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».