Propagation Rate Coefficient for Radical Polymerization of<i>N</i>-Vinyl Pyrrolidone in Aqueous Solution Obtained by PLP−SEC
Notice bibliographique
Résumé
Propagation rate coefficients, k p, of N -vinyl pyrrolidone (NVP) radical polymerization in aqueous solution have been measured via the pulsed-laser polymerization - size exclusion chromatography method (PLP−SEC) over an extended concentration range from 1.8 to 100 wt % NVP at temperatures between 2 and 60 °C. The SEC analyses have been carried out by a modified procedure using dimethyl acetamide as the eluent. An about 20-fold increase of k p is observed in passing from NVP bulk polymerization to reaction in dilute aqueous solution. As with nonionized methacrylic acid (MAA), for which a similarly strong change in k p has recently been reported, the large solvent effect in NVP polymerization is assigned to intermolecular interactions resulting in a significant hindrance of internal rotational motion in the transition state structure for propagation. Some contribution from a minor change in activation energy may however not be ruled out. PLP−SEC studies carried out on aqueous NVP solutions to which either polyNVP or N -ethyl-2-pyrrolidone (NEP), the saturated analogue of NVP, have been added, demonstrate that k p depends on the molecular environment at the reactive site, which is affected by NVP (or NEP) content, but not by the polyNVP content. The lowering of monomer concentration during NVP polymerization to higher degrees of monomer conversion results in an increase of k p . Variation of p H in the range 3 to 10 does not affect k p .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».