Computational study of substituent effects on gas-phase stabilities of Meisenheimer complexes
Notice bibliographique
Résumé
The total stabilization energies (TSEs) and anion stabilization energies (ASEs) of ring-substituted (X-) Meisenheimer complexes featuring two NO 2 groups in the ring were determined using appropriate isodesmic reactions. The structures and energies of respective species were calculated at the B3LYP/6–311+G(2d,p) level of theory. Ten series of substituent effects were examined by varying substituent Y, which is connected to the sp 3 carbon of the ring. The substituent effects were successfully analyzed using an extended Yukawa–Tsuno equation, [Formula: see text]. The r − values for the TSEs were identical to those for the ASEs, whereas the s values for the TSEs were significantly different from those for the ASEs. This shows that the effect of neutral species contributes to the s values of the TSEs. The r − and s values for the ASEs of all Meisenheimer complexes were distributed in a narrow range because substituent Y was insulated from the π-conjugation system. The r − values were large and the s values were small. This shows that the r − and s values were independent of each other and that the extended three-term Yukawa–Tsuno equation was intrinsic for substituent-effect analyses of anions. Although the variation was not substantial, the change in the r − values was clearly explained by the orbital interaction between substituent Y and the π-conjugation system. The r − values exhibited a good correlation with the bond lengths between the ring and the 4-NO 2 group among all Meisenheimer complexes and benzylic anions. These facts provide a physical meaning: the r − value is a parameter that reveals the degree of the additional π interactions between the electron-withdrawing substituents and the π-conjugation systems of the ring.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».