Computational study of substituent effects on gas-phase stabilities of Meisenheimer complexes
Notice bibliographique
Résumé
The total stabilization energies (TSEs) and anion stabilization energies (ASEs) of ring-substituted (X-) Meisenheimer complexes featuring two NO2 groups in the ring were determined using appropriate isodesmic reactions. The structures and energies of respective species were calculated at the B3LYP/6–311+G(2d,p) level of theory. Ten series of substituent effects were examined by varying substituent Y, which is connected to the sp3 carbon of the ring. The substituent effects were successfully analyzed using an extended Yukawa–Tsuno equation, [Formula: see text]. The r− values for the TSEs were identical to those for the ASEs, whereas the s values for the TSEs were significantly different from those for the ASEs. This shows that the effect of neutral species contributes to the s values of the TSEs. The r− and s values for the ASEs of all Meisenheimer complexes were distributed in a narrow range because substituent Y was insulated from the π-conjugation system. The r− values were large and the s values were small. This shows that the r− and s values were independent of each other and that the extended three-term Yukawa–Tsuno equation was intrinsic for substituent-effect analyses of anions. Although the variation was not substantial, the change in the r− values was clearly explained by the orbital interaction between substituent Y and the π-conjugation system. The r− values exhibited a good correlation with the bond lengths between the ring and the 4-NO2 group among all Meisenheimer complexes and benzylic anions. These facts provide a physical meaning: the r− value is a parameter that reveals the degree of the additional π interactions between the electron-withdrawing substituents and the π-conjugation systems of the ring.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».