Conjugated Triarylboryl Donor−Acceptor Systems Supported by 2,2′-Bipyridine: Metal Chelation Impact on Intraligand Charger Transfer Emission, Electron Accepting Ability, and “Turn-on” Fluoride Sensing
Notice bibliographique
Résumé
To investigate the impact of metal-chelation on intraligand charge transfer emission involving a triarylboron group, three 2,2'-bipyridine derivative molecules, 5,5'-bis(BMes(2))-2,2'-bipy (B2bpy), 5-(BMes(2))-5'-(NPh(2))-2,2'-bipy (BNbpy), and 5,5'-bis(NPh(2))-2,2'-bipy (N2bpy) have been synthesized, which can be described as donor-only, donor-acceptor, and acceptor-only systems. Each of these molecules displays distinctive electrochemical and photophysical properties with BNbpy and N2bpy being bright emitters and B2bpy being a strong electron acceptor. In addition, BNbpy displays a "turn-on" fluorescent response while B2bpy has a "turn-off" response upon binding with fluoride ions. These molecules can readily chelate to a PtPh(2) or a PtCl(2) group, producing square planar complexes Pt(B2bpy)Ph(2) (Pt-1), Pt(B2bpy)Cl(2) (Pt-1a), Pt(BNbpy)Ph(2) (Pt-2), Pt(BNbpy)Cl(2) (Pt-2a), and Pt(N2bpy)Ph(2) (Pt-3) that have significantly altered electrochemical and photophysical properties from those of the free ligands. Metal chelation has been found to greatly enhance the electron accepting ability of the three ligands, especially B2bpy and BNbpy. The Ph and Cl auxiliary ligands have also been found to have a significant impact on the electrochemical and photophysical properties of the complexes. B2bpy complexes Pt-1 and Pt-1a are not luminescent at ambient temperature while BNbpy complexes Pt-2 and Pt-2a display room temperature phosphorescence in solution under air that has a similar "turn-on" response toward fluoride ions as the free BNbpy does but with a much more dramatic color switch (orange or red to blue-green). The persistent intraligand N-->B charge transfer transition in the BNbpy complexes is believed to play a key role in their unique phosphorescent response toward fluorides. The complex Pt-3 displays a bright blue-green phosphorescence in solution at ambient temperature. Density functional theory computations established that the lowest electronic transition in the Pt(II) complex is from the Pt(II) d orbital and the auxiliary ligand to the pi* orbital of the 2,2'-bipy derivative ligand.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».