Retention Behavior of Linear and Ring Polystyrene at the Chromatographic Critical Condition
Notice bibliographique
Résumé
Chromatographic retention of linear and ring polystyrene was investigated near the chromatographic critical condition. Reversed phase silica columns of four different pore sizes were employed to examine the pore size dependence. Adjusting the column temperature, the critical condition for linear polystyrene was searched for each column with a mixed mobile phase of CH 2 Cl 2 /CH 3 CN (57/43 v/v). It was practically impossible to establish an unambiguous critical condition with a single pore size column for a wide molecular weight range of polystyrenes, in particular with narrow pore size columns. At the best available condition, retentions of nine different molecular weight ring polystyrenes were measured relative to their linear precursors for each pore-sized column. As predicted theoretically, the partition coefficient ( K ) of ring polymers vs the size ratio of polymer chain to pore ( R / d ) shows a good linear relationship in the large pore regime ( R / d ≪ 1). This linearity is found to be universal for all the pore sizes, which is consistent with the theoretical prediction. However, the K vs R / d dependency at the large pore regime did not follow the theoretical prediction quantitatively. In the narrow-pore regime ( R / d ≫ 1) the experimental results did not follow the theory for ideal-chain ring macromolecules even qualitatively. To explain the observed chromatographic behavior at R / d ≫ 1, the scaling theory accounting for the polymer excluded volume was used, and the definition of the critical condition was revised. This analysis gave some keys for understanding the results at R / d ≫ 1 and revealed the possible nonequivalence of the conditions for theory and experiment as the most probable reason for observed discrepancies.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».