Regio‐ and Stereoselective 1,3‐Oxathiolane Formation in the Reaction of Thiolactones with Optically Active Oxiranes
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Notice bibliographique
Résumé
Abstract The reactions of 3 H ‐isobenzofuran‐1‐thione ( 1 ) with ( S )‐2‐methyloxirane ( 2 ) and ( R )‐2‐phenyloxirane ( 6 ) in the presence of SiO 2 in anhydrous CH 2 Cl 2 led to two pairs of diastereoisomeric spirocyclic 1,3‐oxathiolanes, i.e. , 3 and 4 with a Me group at C(5′), and 7 and 8 with a Ph group at C(4′), respectively ( Schemes 2 and 3 ). In both cases, 3 H ‐isobenzofuran‐1‐one ( 5 ) was formed as a main product. The analogous reactions of 3,4‐dihydro‐2 H‐ [1]benzopyran‐2‐thione ( 9 ) and 3,4,5,6‐tetrahydro‐2 H ‐pyran‐2‐thione ( 14 ) with 2 and 6 yielded four pairs of the corresponding diastereoisomeric spirocyclic compounds 10 and 11, 12 and 13, 15 and 16 , and 18 and 19 , respectively ( Schemes 4–7 ). In the reaction of 14 with 6 , the 1,3‐oxathiolane 20 with a Ph group at C(2) was also formed. The structures of 3, 7, 8, 10, 19 , and 20 were established by X‐ray crystallography ( Figs. 1–4 ). In contrast to the thiolactones 1, 9 , and 14 , the thioesters 21a – 21d did not react with ( R )‐2‐phenyloxirane ( 6 ) either in the presence of SiO 2 or under more‐drastic conditions with BF 3 ⋅Et 2 O or SnCl 4 ( Scheme 8 ). The results show that spirocyclic 1,3‐oxathiolanes can be prepared from thiolactones with oxiranes. The nucleophilic attack of the thiocarbonyl S‐atom at the SiO 2 ‐activated oxirane ring proceeds with high regio‐ and stereoselectivity via an S N 2‐type mechanism.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
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|---|---|---|
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| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
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