Hydration of Phenylketene Revisited: A Counter-Intuitive Result
Notice bibliographique
Résumé
In previous work (Can. J. Chem. 1987, 65, 1719-1723 and J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 9165-9171), flash photolysis of diazoacetophenone or phenylhydroxycyclopropenone in aqueous solution was found to produce phenylketene as a short-lived transient species with absorbance at lambda congruent with 260 nm, which decayed with single-exponential kinetics. It has now been discovered that, in the acidity region [H(+)] = 0.000 01 to 0.06 M, this decay is preceded by a faster absorbance rise, and that the overall change conforms well to a double exponential rate law. Analysis of the new data produces rate profiles whose general shapes, as well as the numerical values of their constituent rate constants, plus the form of buffer catalysis, indicate that this newly discovered absorbance rise represents ketonization of phenylacetic acid enol, and that the subsequent absorbance decay represents addition of water to phenylketene. The chemistry of the system, however, requires ketene hydration to precede enol ketonization in a time sequence opposite from that of the absorbance changes. This seemingly counter-intuitive result is nevertheless consistent with the rate law that governs the time evolution of the central species in a two-step rise and decay, such as that observed here.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».