Generation and Absolute Reactivity of an Aryl Enol Radical Cation in Solution
Notice bibliographique
Résumé
Laser flash photolysis of 1-bromo-1-(4-methoxyphenyl)acetone in acetonitrile leads to the formation of the alpha-acyl 4-methoxybenzyl radical that under acidic conditions rapidly protonates to give detectable amounts of the radical cation of the enol of 4-methoxyphenylacetone. This enol radical cation is relatively long-lived in acidic acetonitrile (tau approximately equal to 200 micros), which is on the same order of magnitude as the radical cations of other 4-methoxystyrene derivatives. Rate constants for deprotonation of the radical cation and the acid dissociation constant for the enol radical cation were also determined using time-resolved absorption spectroscopy. Deprotonation is rapid, taking place with a rate constant of 3.9 x 10(6) s(-1), but the enol radical cation is found to be only moderately acidic in acetonitrile having a pK(a) = 3.2. The lifetime of the enol radical cation was also found to be sensitive to the presence of oxygen and chloride. The sensitivity toward oxygen is explained by oxygen trapping the vinyloxy radical component of the enol radical cation/vinyloxy equilibrium, while chloride acts as a nucleophile to trap the enol radical cation.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».