Replacing Chloride by Alkoxide: Cp<sub>2</sub>Zr(H)OR, Searching for Alternatives to Schwartz's Reagent
Notice bibliographique
Résumé
Attempts to synthesize zirconocene hydrido alkoxide species, Cp 2 Zr(H)OR, via several synthetic pathways consistently failed to yield the targeted complexes, which seem prone to undergo disproportionation into Cp 2 ZrH 2 and a bisalkoxide complex. Reaction of Cp 2 ZrH 2 with HOR, Me 3 SiOR, or Ph 2 CO yielded the corresponding bisalkoxide complexes Cp 2 Zr(OR) 2, of which Cp 2 Zr{OC(H)Ph 2 } 2 was characterized by an X-ray diffraction study. Insertion of vinyl ethers into Cp 2 ZrH 2 yielded Cp 2 Zr(OR) 2 and Cp 2 Zr(Et)OR. Attempted hydrogenation of Cp 2 Zr(Me)OR or reaction of Cp 2 Zr(BH 4 )OR with NEt 3 did not yield the targeted complexes. Cp 2 Zr(H)OC 6 H 5 and Cp 2 Zr(H)OC 6 F 5 could be obtained, however, as transient species by β-H elimination from Cp 2 Zr( t Bu)OR, ligand exchange between Cp 2 ZrH 2 and Cp 2 Zr(OC 6 F 5 ) 2, or protonation in the presence of olefin to yield the corresponding hydrozirconation products. In hydrozirconation reactions of styrene both species are highly regioselective. The alkoxide substituent failed to inhibit β-H elimination in hydrozirconations of trans -3-hexene or β-OR elimination in reactions with vinyl ethers. On the other hand, it imparted a vastly increased thermal stability to the tert -butyl complexes Cp 2 Zr( t Bu)OR, which were stable for up to several months in solution, before they isomerize to the respective isobutyl complexes. Cp 2 Zr( i Bu)OC 6 H 5 was characterized by X-ray crystallography.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».