Intramolecular C−H and N−H Transfer by Ruthenium(II) Amidophosphine Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The formation of ruthenium amidophosphine complexes was accomplished by the addition of [P 2 N 2 ]Li 2 (Diox) (where P 2 N 2 is PhP(CH 2 SiMe 2 NSiMe 2 CH 2 ) 2 PPh and Diox is 1,4-dioxane) to [RuCl 2 (cod)] x to generate [P 2 N 2 ]Ru(cod), or to RuCl 2 (PPh 3 ) 3 to generate [P 2 NNH]Ru(C 6 H 4 PPh 2 ). In the former complex, the Ru(II) center is in an octahedral environment perched above the P 2 N 2 macrocycle having two formally anionic amido donors; in the latter complex, there is only one amido ligand with the other as an amine donor where the proton originates from the cyclometalated triphenylphosphine group. Reaction of the tridentate amidophosphine ligand precursor [NPN]Li 2 (THF) 2 (where NPN is PhP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ) with [RuCl 2 (cod)] x results in the formation of two diastereomeric complexes of the formula [NPNH]Ru(η 3:η 2 -C 8 H 11 ), wherein the cyclooctadiene ligand has been deprotonated by the ancillary ligand to generate a cyclooctadienyl unit. These Ru(II) complexes are five-coordinate with a bidentate PN ligand and a dangling amine unit. The diastereomers are in equilibrium, as shown by variable-temperature NMR studies. The fluxional process that interconverts diastereomers involves proton transfer from the dangling amine arm to the amido unit, a process that equilibrates the two ends of the tridentate NPN ligand on the chemical time scale. Deprotonation of the amine arm by MN(SiMe 3 ) 2 generates a series of ruthenate complexes of the formula [M(THF)]([NPN]Ru(η 3:η 2 -C 8 H 11 )), where M = Li or Na. Addition of Me 3 SiCl results in the formation of new diastereomers that contain silylated dangling arms, and these diastereomers do not interconvert.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».