Alkaline Degradation of the Organophosphorus Pesticide Fenitrothion as Mediated by Cationic C<sub>12</sub>, C<sub>14</sub>, C<sub>16</sub>, and C<sub>18</sub> Surfactants
Notice bibliographique
Résumé
The effect of varying surfactant chain length (C12, C14, C16, C18) on the alkaline hydrolysis of the organophosphorus pesticide fenitrothion was determined for the following series of inert counterion cationic surfactants: dodecyltrimethylammonium bromide (DTABr), tetradecyltrimethylammonium bromide (TTABr), hexadecyltrimethylammonium bromide (CTABr), and octadecyltrimethylammonium bromide (OTABr). Plots of kobs versus [surfactant] at constant [KOH] showed saturation behavior at low total [Br-], and (constrained) S-shaped curvature was observed at high total [Br-]. kobs values increased with increasing surfactant chain length but decreased with added KBr. For systems exhibiting saturation behavior, further analysis of the results using the PPIE treatment as modified to account for HO-/Br- exchange allowed the evaluation of substrate binding constants, KS, and micellar rate constants, k2m. The binding constants increased with chain length (hydrophobicity), but ionic strength had no effect on KS. Meanwhile, because of the increased KS values as the surfactant chain length increased, the rate enhancements observed for fenitrothion degradation correspondingly increased. However, rate enhancements decreased with ionic strength because reactive counterions could not compete against the bromide anion for micellar binding sites. Low k2m/k2w ratios revealed that the observed rate enhancements were due to the so-called concentration effect rather than true catalysis. Finally, where the PPIE model failed (displaying S-shaped curvature), our results support the intervention of sphere-to-rod transitions that are favored at high ionic strength (>0.01 M Br-) and lower temperatures as the cause of the S-shaped curvature.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».