Synthesis, Structure, and Reactivity of Titanium Phosphinimide Thiolate Complexes
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
A series of titanium−phosphinimide thiolate complexes were prepared employing either thiolate for chloride metathesis or protonolysis of metal−carbon bonds by thiols. In these ways the following species were obtained: CpTi(NPR‘ 3 )(SR) 2 (R‘ = i- Pr, R = CH 2 Ph 3; Ph 4, t- Bu 5, (SR) 2 = S 2 (CH 2 ) 2 6, S 2 (CH 2 ) 3 7, S 2 (CH 2 ) 2 C 6 H 4 8; R‘ = t- Bu, R = CH 2 Ph 9; Ph 10, t- Bu 11 ); Cp( t- Bu 3 PN)TiMe(SPh) 12; and ( t -Bu 3 PN) 2 Ti(SR) 2 (R = CH 2 Ph 14; Ph 15, t- Bu 16 ). Reactions of ( t -Bu 3 PN) 2 TiMe 2 with 1 equiv of HSCH 2 Ph gave a cyclometalated species 17, ( t -Bu 3 PN) 2 Ti( η 2 -SCHPh). The analogous reaction of 1 equiv of phenylthiol generated the species ( t -Bu 3 PN) 2 Ti(Me)(SPh) 18 . While 17 and 18 could not be isolated free of 14 and 15, respectively, the analogous reaction of tert- butylthiol afforded ( t -Bu 3 PN) 2 Ti(Me)(S t- Bu) 19 cleanly. Attempts to effect sulfur insertion into Ti−Me bonds were undertaken via the reaction of ( t -Bu 3 PN) 2 TiMe 2 with S 8 but gave instead the species ( t -Bu 3 PN) 2 Ti(η 2 -S 5 ) 20 . The reactivity of the thiolate derivatives, 3 − 5 with excess AlMe 3, was examined. Spectroscopic and crystallographic studies revealed the formation of (CpTi(μ-SR)(μ-NP i- Pr 3 )(C)(AlMe 2 ) 2 (μ-SR)AlMe (R = CH 2 Ph 21, Ph 22, t- Bu 23 ). Analogous reactions of 7 and 8 with AlMe 3 afforded [Cp( i- Pr 3 PN)Ti(SRS)]·(AlMe 3 ) 3 (R = (CH 2 ) 3 24, ((CH 2 ) 2 (C 6 H 4 )) 25 ). The mechanistic implications of the observed multiple C−H bond activation are considered. Crystallographic studies of 4, 6, 7, 14, 16, and 20 − 23 are reported.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle