Reactions of free radicals with η<sup>3</sup>-allylpalladium(<scp>ii</scp>) complexes: phenyl and trityl radicals
Notice bibliographique
Résumé
The compounds (η3-allyl)PdCl(PPh3) and [(η3-allyl)Pd(PPh3)2]Cl react with phenyl and trityl radicals generated from the thermal decomposition of phenylazotriphenylmethane (PhNNCPh3, PAT) in benzene at 60 °C. The products are the palladium phenyl compounds, [PdPhCl(PPh3)]2 and trans-PdPhCl(PPh3)2, respectively, and 4,4,4-triphenyl-1-butene, the latter being the result of coupling of the trityl radical with the allyl ligands. In contrast, [(η3-allyl)PdCl]2 reacts with phenyl and trityl radicals under the same conditions to form palladium metal, trityl chloride and 3-phenylpropene, which is subsequently catalytically isomerized to 1-phenylpropene. These disparate results are interpreted in all cases in terms of initial attack by phenyl radicals on the palladium(II) to give phenyl–palladium(III) intermediates, and it is the secondary reactions, influenced by the presence or absence of coordinated PPh3 ligands, which provide variety in the products. The reaction of [(4-methoxy-1,3-η3-cyclohexenyl)PdCl]2 gives a mixture of trans-3-methoxy-6-phenylcyclohexene and trans-4-methoxy-3-phenylcyclohexene, consistent with initial formation of a phenyl–palladium(III) intermediate followed by phenyl migration to the η3-cyclohexenyl ligand (reductive elimination).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,009 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».