Synthesis and Structural Characterization of η<sup>6</sup>-Arene Ruthenium Complexes Bearing Pentadienyl and Oxopentadienyl Ligands
Notice bibliographique
Résumé
General methodology for the synthesis of cationic ruthenium(II) η 5 -pentadienyl compounds stabilized by the (η 6 -C 6 Me 6 )Ru fragment has been developed. Pentadienyl compounds [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru{η 5 -CH 2 C(R 2 )CHC(R 4 )CH(R 5 )}]BF 4 (R 2 = R 4 = R 5 = H, 2 -BF 4; R 2, R 4 = H, R 5 = Me, 3; R 2, R 4 = Me, R 5 = H, 4 ) can be prepared in good yields from reactions of the labile dication [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(acetone) 3 ](BF 4 ) 2 ( 1 ) with 1-trimethylsilyl-2,4-pentadiene, 1-trimethylsilyl-2,4-hexadiene, and 2,4-dimethyl-1-trimethylstannyl-2,4-pentadiene, respectively. Compound 3 is isolated in 90% yield as a mixture of the syn and anti isomers. In contrast, the reaction of pentadienyllithium with [(η 6 -C 6 Me 6 )RuCl 2 ] 2 provides a nonselective reaction, which affords a mixture of isomeric η 1 -, η 3 -, and η 5 -coordinated pentadienyl complexes, [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 5 -CH 2 CHCHCHCH 2 )]Cl ( 2 -Cl), [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 3 -CH 2 CHCHCH CH 2 )Cl] ( 5 ), and [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 1 -CH 2 CH CHCH CH 2 )Cl] 2 ( 6 ); the reaction of 1,4-pentadiene and [(η 6 -C 6 Me 6 )RuCl 2 ] 2 in ethanolic carbonate similarly gives a mixture containing complex 5, [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru{η 3 -C(Me)CHC(Me)}Cl] ( 7 ), and [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 3 -CH 2 CHCHCH 2 Me)Cl] ( 8 ). Using a similar strategy for the synthesis of the corresponding oxopentadienyl derivatives is much more complicated, even when using an enol silane as the nucleophilic precursor, reflecting a greater competition among alternative bonding modes for the oxopentadienyl derivatives compared to the corresponding pentadienyl analogues. The reaction of lithium oxopentadienide and [(η 6 -C 6 Me 6 )RuCl 2 ] 2 in THF affords [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 3 - exo - syn -CH 2 C(Me)CHC(Me)O)Cl] ( 11 ) in poor yield, although this complex readily affords [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 5 -CH 2 C(Me)CHC(Me)O)]BF 4 ( 9 ) upon reaction with silver tetrafluoroborate. The analogous η 6 -benzene complex, [(η 6 -C 6 H 6 )Ru(η 3 - exo - syn -CH 2 C(Me)CHC(Me)O)Cl] ( 13 ), can be prepared, albeit in very low yield, in an analogous manner to that reported for complex 11, along with traces of an isomeric congener, 13 - endo . The use of 1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene unexpectedly provided strongly contrasting results upon addition to dicationic complex 1, returning a mixture of η 5 - and η 3 -oxopentadienyl complexes [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 5 -CH 2 CHCHCHO)]BF 4 ( 14 ) and [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(1−3,5-η- exo-syn -CH 2 CHCHCHO)] 2 (BF 4 ) 2 ( 15 ). Addition of water to the dimeric product 15 affords the monomeric aquo adduct [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 3 - exo-syn- CH 2 CHCHCHO)(H 2 O)]BF 4 ( 16 ), but this complex is unstable toward isolation, reverting back to dimer 15 upon precipitation. A more stable adduct, [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 3 - exo - syn- CH 2 CHCHCHO)(MeCN)]BF 4 ( 17 ), is isolated upon dissolution in acetonitrile, and addition of aqueous NaCl to 15 gives compound [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 3 - exo - syn- CH 2 CHCHCHO)Cl] ( 20 ). Compound 14 affords the decarbonylation product [(η 6 -C 6 Me 6 )Ru(η 3 -allyl)(CO)]BF 4 ( 19 ) as a mixture of exo and endo allyl isomers. The solid-state structures for compounds 2 -BF 4, 4, 9, 11, 13, 15, and 19- exo, as determined by X-ray crystallography, are also reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».