Reactions of Anilines and Benzamides with a 14-Electron Iridium(I) Bis(phosphinite) Complex: N−H Oxidative Addition versus Lewis Base Coordination
Notice bibliographique
Résumé
Anilines react with (POCOP)Ir(C(6)H(5))(H), 12, (POCOP = 2,6-(OPtBu(2))(2)C(6)H(3)) to yield equilibrium mixtures of 12, the Ir(I) sigma-complexes (POCOP)Ir(NH(2)Ar), 13, and the Ir(III) oxidative addition adducts (POCOP)Ir(H)(NHAr), 14. Quantitative studies of these equilibria for a series of anilines were carried out. Anilines possessing electron-withdrawing groups favor the Ir(III) oxidative addition adduct over the Ir(I) sigma complex. Low temperature studies using p-chloroaniline show that the Ir(I) sigma-complex is the kinetic product of reaction and is likely the precursor to the Ir(III) oxidative addition adduct. Reductive elimination of complexes 14 in the presence of ethylene led to the corresponding anilines and the ethylene complex (POCOP)Ir(C(2)H(4)). Kinetic analysis of these reactions for 14e,f,g bearing electron-withdrawing aryl groups (Ar- = p-CF(3)C(6)H(4)-, C(6)F(5)-, 3,5-bis(CF(3))C(6)H(3)-) shows the rate is independent of ethylene concentration. The DeltaG(double dagger) values for these reductive eliminations fall in the range of 21-22 kcal/mol. X-Ray analysis establishes 14f (Ar- = C(6)F(5)-) as a square pyramidal complex with the hydride occupying the apical site. Reaction of 12 with benzamides 21a,b yields quantitatively the Ir(III) oxidative addition adducts, (POCOP)Ir(H)(NHC(O)Ar), 22. X-Ray analysis of 22b (Ar- = C(6)F(5)-) shows significant interaction of the carbonyl oxygen with Ir in the site trans to hydride. The barrier to reductive elimination of 22a, 29 kcal/mol, is substantially higher than for complexes 14e,f,g.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».