Experimental and Theoretical Investigations of Lithium and Magnesium Derivatives of Bis(<i>tert</i>-butylamido)cyclodiphosph(III/V)- and (V/V)azane Mono- and Ditellurides
Notice bibliographique
Résumé
Deprotonation of bis(tert-butylamido)cyclophosph(III/III)azane with organolithium or organomagnesium reagents followed by oxidation with elemental tellurium is a viable approach to the preparation of metal cyclodiphosphazane mono- and ditellurides. The reaction of the cyclodiphosph(III)azane [tBu(H)NP(mu-NtBu)2PN(H)tBu] (1) with elemental tellurium in boiling toluene affords the monotelluride [tBu(H)N(Te)P(mu-NtBu)2PN(H)tBu] (9). A similar reaction involving the magnesium salt Mg[tBuNP(mu-NtBu)2PNtBu](THF)2 (2) also yields a monotelluride Mg[tBuN(Te)P(mu-NtBu)2PNtBu]-(THF)2 (10). By contrast, reaction of the lithium salt Li2[tBuNP(mu-NtBu)2PNtBu](THF)2 (3) with tellurium results in double oxidation and the formation of the ditellurides Li2[tBuN(Te)P(mu-NtBu)2P(Te)NtBu](THF)4 (11) and Li2-[tBuN(Te)P(mu-NtBu)2P(Te)NtBu](tmeda)2 (12). Compounds 9-12 have been characterized by multinuclear (1H, 7Li, 13C, 31P, and 125Te) NMR, while 9, 10, and 12 have also been characterized by X-ray crystallography. The structure of 9 reveals a typical cis/endo, exo arrangement, with no intermolecular contacts to tellurium. The seco-heterocubic structure, observed in 2, is retained in 10, with the ligand chelating magnesium in an N,N',N"-manner. Unique coordination behavior is exhibited by the ditelluride 12, in which the dianionic ligand is attached to the two lithium centers in both Te,Te' and Te,N bonding modes. Multinuclear NMR data are consistent with retention of the solid-state structures of 9-12 in solution at low temperatures. The reactivity of cyclodiphosph(III/III)azanes toward chalcogens is rationalized by using theoretical calculations (semiempirical PM3 level of theory), which show an inverse correlation between the charge at the phosphorus center and the ease of oxidation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».