Proton Sponge Phosphanes: Reversibly Chargeable Ligands for ESI‐MS Analysis
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Proton sponge phosphanes are unusual ligands in that they possess two basic sites with very different functions: the phosphorus binds to a metal center, while the 1,8‐bis(dimethylamino)naphthalene binds protons strongly. Both groups are selective for their target, and the binding of the proton iseasily reversible by controlling the pH of the solution. Proton sponge phosphanes therefore make useful chargeable ligands for the purposes of electrospray ionization mass spectrometric analysis of the complexes in which they are bound. However, where the 1,8‐bis(dimethylamino)naphthalene is functionalized with the phosphane is critical, and the 1‐dimethylamino group can become involved in binding to the metal when diphenylphosphane is in the 2‐position. This behavior is undesirable from the point of view of keeping proton and metal binding segregated, and we introduce an efficient synthesis of the 4‐substituted proton sponge phosphane in which the two functional groups are on opposite sides of the naphthalene ring. This precaution solves the problem of the molecule acting as a bidentate ligand, but caution is still needed when using the ligand, because ionization pathways such as halide dissociation to form [M – X]+ ions and oxidation of electron‐rich metal complexes to form [M]·+ can be competitive with protonation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».