Reactivity of SiMe<sub>3</sub>- and SnR<sub>3</sub>-Functionalized Bis(7-azaindol-1-yl)methane with [PtR<sub>2</sub>(μ-SMe<sub>2</sub>)]<sub><i>n</i></sub>(R = Me, Ph) and the Resulting Pt(II) and Pt(IV) Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Three new bis(7-azaindol-1-yl)methane (BAM) derivative ligands Me 3 Si-BAM ( 1a ), Me 3 Sn-BAM ( 1b ), and Ph 3 Sn-BAM ( 1c ) have been synthesized, and their reactivities with [PtR 2 (μ-SMe 2 )] n (R = Me, Ph) have been examined. Two Pt(II) complexes Pt(Me 3 Si-BAM)R 2 (R = Me, 2; Ph, 3 ) were obtained from the reactions of 1a . The reactions of 1b with [PtR 2 (μ-SMe 2 )] n (R = Me, Ph) produced unexpected novel N, C, N -BAM Pt(IV) complexes Pt( N, C, N- BAM)(SnMe 3 )R 2 (R = Me, 4; Ph, 6 ) likely via oxidative cleavage of the C BAM −Sn bond in 1b . 1c reacted with [PtPh 2 ( μ- SMe 2 )] n ( n = 2, 3) yielding the anticipated Pt(II) complex Pt(Ph 3 Sn-BAM)Ph 2 ( 7 ), whereas its reaction with [PtMe 2 (μ-SMe 2 )] 2 resulted in unusual Pt II - Me and Sn IV - Ph metathesis, yielding also 7 as one of the products. Mechanistic investigation was carried out to understand this phenomenon. The reactivities of 2 with MeI, MeOTf, and I 2 were examined. Its reaction with I 2 gave rise to Pt(Me 3 Si-BAM)I 2 ( 9 ) along with CH 3 I, indicating the possibility of functionalizing Pt II - Me via iodinolysis. The reaction of Pt( N, C, N- BAM)(SnMe 3 )Me 2 ( 4 ) with I 2 produced a number of unusual N, C, N -BAM Pt(IV) complexes including Pt( N, C, N -BAM)Me(I)(SnI 2 Me) ( 13 ) and Pt( N,C,N -BAM)Me(I)(I 3 ) ( 14 ) due to the electrophilic cleavage of the Sn-Me, Pt-Me and/or Pt−Sn bond(s) by I 2 . For comparison, we also investigated the reaction of Pt( N, C, N -BAM)Me 3 ( M1 ) with I 2 which was found to exhibit a high regioselectivity for the axial Pt-Me group, resulting in Pt( N, C, N -BAM)Me 2 (I 3 ) ( 15 ) with the two Pt- Me being cis to each other. The reactions of 4 and M1 with I 2 are rare examples of Pt IV −CH 3 bond cleavage by the elimination of CH 3 I. The structures of 1a and complexes 2, 7, 9, and 13 − 15 were determined by X-ray diffraction analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,005 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,003 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,004 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,003 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,003 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,003 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».