Phospha-Münchnones: Electronic Structures and 1,3-Dipolar Cycloadditions
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of imines, acid chlorides, PR(3), and base generates a new class of 1,3-dipoles: phospha-Munchnones. These 1,3-dipoles can undergo cycloadditions with alkynes followed by loss of phosphine oxides to form pyrroles. Cycloaddition reactivity is dependent upon the PR(3) employed, with PhP(catechyl) (catechyl = o-O(2)C(6)H(4)) providing the most rapid cycloadditions and optimal pyrrole yields. (1)H, (13)C, and (31)P NMR analysis and computations indicate that electron-poor catechyl-substituted phosphonites and phosphites favor a cyclic 1,3-dipolar structure, while more electron-rich phosphines instead favor the valence tautomeric acyclic ylides. X-ray crystallographic studies confirm this. Density functional theory calculations support the wide variety of P-O interactions induced by different PR(3) groups and indicate that the most efficient concerted 1,3-dipolar cycloadditions are those for dipoles whose ground-state geometry is most like the transition-state geometry. Reactions of these dipoles with monosubstituted alkynes bearing an electron-withdrawing group are calculated to occur by stepwise mechanisms. The presence of the phosphorus unit creates a large electronic bias across the 1,3-dipole, allowing for regioselective cycloadditions with substituted alkynes.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,034 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».