Alkoxy radicals in the gaseous phase: β-scission reactions and formation by radical addition to carbonyl compounds
Notice bibliographique
Résumé
The structures and reactivities of the alkoxy radicals methoxy (CH 3 O·), ethoxy (CH 3 CH 2 O·), 1-propoxy (CH 3 CH 2 CH 2 O·), 2-propoxy ((CH 3 ) 2 CHO·), 2-butoxy (CH 3 CH 2 CH(CH 3 )O·), tert-butoxy ((CH 3 ) 3 CO·), prop-2-enoxy (CH 2 =CHCH 2 O·), and but-3-en-2-oxy (CH 2 =CHCH(CH 3 )O·) have been investigated at the B3-LYP/6-31G(d) and CBS-RAD levels of theory. Enthalpies of formation (Δ f H° 298 ) were calculated with CBS-RAD for all the alkoxy radicals, the carbonyl and radical products of β-scission reactions, and the transition structures leading to them. The mean absolute deviation between the predicted and available experimental Δ f H° 298 values is 5.4 kJ mol 1 . Eyring (ΔH 0 , ΔH 298 , ΔG 298 ) and Arrhenius (log A, E a ) activation parameters for both the forward (β-scission) and reverse (radical addition to carbonyl) pathways were calculated. Agreement with available experimental data is very good, generally within 15 kJ mol 1 for E a , and 0.5 for log A. The transition structures are found to be substantially polarized, with the departing radical slightly positive, the O atom negative, and the rest of the molecule positive. The barriers for the β-scission reactions decrease with decreasing endothermicity and with decreasing ionization energy of the departing radical.Key words: alkoxy, alkoxyl, radical, addition, carbonyl, β-scission, calculaton, electronic structure, B3LYP, CBS-RAD, thermochemistry.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».