Coordinatively Diverse <i>ortho</i>-Phosphinoaniline Complexes of Ruthenium and Isolation of a Putative Intermediate in Ketone Transfer Hydrogenation Catalysis
Notice bibliographique
Résumé
Amine-functionalized mono- and diphosphines have been used to prepare a series of ruthenium complexes which exhibit a variety of coordination modes depending on the number of donors possessed by the ligands, the degree of amine methylation, the solvent system used, and the oxidation state of the metal. Reactions of the monophosphinoanilines, Ph(2)PAr or Ph(2)PAr' (Ar = o-C(6)H(4)NHMe, Ar' = o-C(6)H(4)NMe(2)), with 0.5 equiv of [RuCl(mu-Cl)(eta(6)-p-cymene)](2) in dichloromethane result in the formation of [RuCl(2)(eta(6)-p-cymene)(P-Ph(2)PAr)] or [RuCl(eta(6)-p-cymene)(P,N-Ph(2)PAr')]Cl, respectively. In refluxing methanol, [RuCl(2)(eta(6)-p-cymene)(P-Ph(2)PAr)] gradually undergoes chloride ion dissociation to afford the P,N-chelate, [RuCl(eta(6)-p-cymene)(P,N-Ph(2)PAr)]Cl. This chelate can then be deprotonated to afford the amido complex, [RuCl(eta(6)-p-cymene)(P,N-Ph(2)PAr(-))] (Ar(-) = o-C(6)H(4)NMe(-)), which is an active ketone transfer hydrogenation catalyst. Reactions of the diphosphines, Ar(2)PCH(2)PAr(2) (mapm) or Ar'(2)PCH(2)PAr'(2) (dmapm) with 0.5 equiv of [RuCl(mu-Cl)(eta(6)-p-cymene)](2) result in the formation of [RuCl(2)(P,P',N,N'-mapm)] or [RuCl(eta(6)-p-cymene)(P,P'-dmapm)]Cl, respectively, in which increased methyl substitution in the latter actually inhibits amine coordination with retention of the p-cymene fragment. Reaction of mapm with 1 equiv of [Ru(CO)(4)(eta(2)-C(2)H(4))] in dichloromethane initially produces [Ru(CO)(4)(P-mapm)] which, over a 24 h period with exposure to ambient light, is completely converted to the P,P'-chelate, [Ru(CO)(3)(P,P'-mapm)], by photodissociation of carbon monoxide. The same reaction with 2 equiv of [Ru(CO)(4)(eta(2)-C(2)H(4))] generates a mixture of [Ru(3)(CO)(10)(mu-P,P'-mapm)] and the mononuclear P,P'-chelate. The trinuclear complex can also be synthesized by direct reaction of mapm with 1 equiv of [Ru(3)(CO)(12)].
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».