Entrapment of <i>tert</i>-Butyllithium and Lithium <i>tert</i>-Butylamide Monomers by Partially Lithiated Derivatives of Aluminum and Gallium Primary Amide Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The lithiation of the dimeric trisamido group 13 derivatives {M[N(H) t -Bu] 3 } 2 ( 1a, M = Al; 1b, M = Ga) by alkyllithium reagents RLi (R = t -Bu or Me), at different stoichiometries, was investigated. On the basis of NMR data, the initial lithiation of 1a occurs at the bridging N(H) t -Bu groups to give the mono- and dilithiated derivatives Li x [Al 2 (N t -Bu) x (NH t -Bu) 6 - x ] ( x = 1, 2). The reaction of 1a with t -BuLi in a 1:3 molar ratio in n -pentane at 23 °C produces {Li[Al(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ·( t -BuLi) ( 2 ) in 67% yield, whereas the treatment of 1a with MeLi in diethyl ether at 23 °C yields {Li[Al(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ·[LiN(H) t -Bu] ( 7 ) and {Li[Al(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ( 8 ). The gallium analogue of 7, i.e., {Li[Ga(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ·[LiN(H) t -Bu] ( 5 ), was obtained in 47% yield by the reaction of 1b with t -BuLi in a 1:3 molar ratio in n -pentane at 23 °C. The structures of 2, 5, and 7 have been determined by X-ray crystallography and were shown to involve the entrapment of a monomeric t -BuLi or LiN(H) t -Bu fragment by a dilithiated derivative of 1a or 1b . The six fused four-membered rings give rise to a concave, lounge-chair arrangement for the 12-atom [Li 3 Al 2 N 6 E (E = C or N)] clusters of 2, 5, and 7 . Variable-temperature 1 H NMR spectra of 2, 5, and 7 in C 7 D 8 over the range −90 to 23 °C reveal a fluxional process involving Li−N bond breaking and formation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».