Entrapment of <i>tert</i>-Butyllithium and Lithium <i>tert</i>-Butylamide Monomers by Partially Lithiated Derivatives of Aluminum and Gallium Primary Amide Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The lithiation of the dimeric trisamido group 13 derivatives {M[N(H) t -Bu] 3 } 2 ( 1a, M = Al; 1b, M = Ga) by alkyllithium reagents RLi (R = t -Bu or Me), at different stoichiometries, was investigated. On the basis of NMR data, the initial lithiation of 1a occurs at the bridging N(H) t -Bu groups to give the mono- and dilithiated derivatives Li x [Al 2 (N t -Bu) x (NH t -Bu) 6 - x ] ( x = 1, 2). The reaction of 1a with t -BuLi in a 1:3 molar ratio in n -pentane at 23 °C produces {Li[Al(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ·( t -BuLi) ( 2 ) in 67% yield, whereas the treatment of 1a with MeLi in diethyl ether at 23 °C yields {Li[Al(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ·[LiN(H) t -Bu] ( 7 ) and {Li[Al(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ( 8 ). The gallium analogue of 7, i.e., {Li[Ga(N t -Bu)(NH t -Bu) 2 ]} 2 ·[LiN(H) t -Bu] ( 5 ), was obtained in 47% yield by the reaction of 1b with t -BuLi in a 1:3 molar ratio in n -pentane at 23 °C. The structures of 2, 5, and 7 have been determined by X-ray crystallography and were shown to involve the entrapment of a monomeric t -BuLi or LiN(H) t -Bu fragment by a dilithiated derivative of 1a or 1b . The six fused four-membered rings give rise to a concave, lounge-chair arrangement for the 12-atom [Li 3 Al 2 N 6 E (E = C or N)] clusters of 2, 5, and 7 . Variable-temperature 1 H NMR spectra of 2, 5, and 7 in C 7 D 8 over the range −90 to 23 °C reveal a fluxional process involving Li−N bond breaking and formation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».