Addition of Cyclopropyl Alkynes to a Brook Silene: Definitive Evidence for a Biradical Intermediate
Notice bibliographique
Résumé
The addition of three newly developed mechanistic probes, (trans-2-phenylcyclopropyl)ethyne, (trans,trans-2-methoxy-3-phenylcyclopropyl)ethyne, and (trans,trans-2-methoxy-1-methyl-3-phenylcyclopropyl)ethyne, 1a-c, to a Brook silene, 2-tert-butyl-2-trimethylsiloxy-1,1-bis(trimethylsilyl)-1-silene, 10, was examined. When alkyne 1a was added to silene 10 products derived from a formal ene reaction were obtained. When alkynes 1b-c were added to silene 10, in addition to the typical silacyclobutenes, a variety of silacycloheptenes were obtained in which the cyclopropyl ring had clearly opened. Formal ene-addition products were also produced from the addition of 1b to 10. Based on the relative positions of the phenyl and methoxy substituents within the seven-membered ring of the silacycloheptenes and the known behavior of the alkyne probes under both radical and ionic conditions, it was concluded that a biradical intermediate was formed during the addition of alkynes 1b-c to silene 10. In the addition of alkynes 1a-b to silene 10, the ene products are most likely formed by a competitive pericyclic reaction. We also present a straightforward method for the unambiguous determination of the regiochemistry of silacyclobutenes derived from the cycloaddition of terminal alkynes to silenes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».